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氧化铜矿物是浅层硫化铜在长期的氧化作用下逐渐演化而来的。氧化铜矿石种类多、性质复杂,具有易泥化、嵌布粒度细、难分选等特点。常见的具有工业回收价值的氧化铜矿物主要有:孔雀石[CuCO3·Cu(OH)2]、硅孔雀石[CuSiO3·2H2O]、蓝铜矿[2CuCO3·Cu(OH)2]、赤铜矿(Cu2O)、水胆矾[CuCl2·3Cu(OH)2]、胆矾(CuSO4·5H2O)、铜氯矾[(Fe-Cu)SO4·7H2O]等。
氧化铜矿物的选矿工艺,可以划分为浮选法和化学法两大类。
1.浮选法
氧化铜浮选方法有直接浮选法、硫化浮选法及离析浮选法等。
1.1
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直接浮选法
直接浮选法是指氧化铜矿物不经过预先硫化直接采用高级脂肪酸、胺类、中性油和螯合剂等捕收剂进行浮选的方法,该工艺适用于孔雀石、蓝铜矿等矿物成分简单的高品位氧化铜矿,当矿石中铁、锰、碳酸盐等含量较高时,会严重影响浮选指标。
a脂肪酸法
用脂肪酸及其皂类作捕收剂进行浮选时,捕收剂能很好地浮选孔雀石及蓝铜矿。具有足够长烃链的脂肪酸对孔雀石有较强的捕收能力,在一定范围内,脂肪酸捕收能力越强,用量越少。实践用得最多的是C10~C20的混合的、饱和或不饱和的羧酸。采用脂肪酸浮选时,常加入水玻璃、磷酸盐等抑制脉石。脂肪酸法只适用于脉石不是碳酸盐的氧化铜矿。
我研究院自主研制油酸JPY,采用直接浮选法,浮选尼日利亚某氧化铜矿石,获得了精矿品位在25%以上的铜精矿。
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b胺类浮选法
胺类捕收剂浮选法,又名阳离子捕收剂浮选法,是有色金属氧化矿(如铜、铅、锌氧化矿)常用的浮选法。胺类捕收剂适合浮选孔雀石和蓝铜矿等氧化矿,对氧化铜矿石的捕收能力强,但由于受矿泥的影响大,此类捕收剂选择性较差,可采用海藻粉、木素磺酸盐或纤维素磺酸盐聚丙烯等有效的抑制剂抑制脉石。
c螯合剂-中性油法
对于难选氧化铜矿石(如硅孔雀石),通常直接浮选因选择性差,一般回收率不高。为有效回收难选氧化铜,采用螯合剂加中性油的浮选方法,其原理是螯合剂与矿物表面离子能够形成螯环,紧紧地吸附于矿物上的非极性基一端从而造成矿物的疏水,烃类油覆盖于其上,造成疏水的多层覆盖状态。这样既避免了由鳌合剂造成表膜疏水的困难,又减少了鳌合剂的消耗,且由价廉的烃类形成浮选所需的多层覆盖状态。
1.2
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硫化-黄药浮选法
硫化浮选法即氧化矿在硫化剂作用下改变了氧化铜矿物的表面活性,并生成一层硫化铜薄膜使其可浮性变好,然后添加黄药类捕收剂浮选。此法对以孔雀石、蓝铜矿、赤铜矿为主的氧化铜矿石,可用得到较好的指标。
硫化剂有硫化钠、硫氰化钠、硫化氢、硫化钙、硫化钾等,但最便于使用的是硫化钠和硫氢化钠。硫化浮选时,添加硫酸铵做为硫化促进剂,硫酸铵的加入可加快硫化反应的速度、改善反应的效果,有利于浮选指标的提高。
金鹏矿冶研究测试中心对刚果金某氧化铜矿石进行选矿试验研究,通过反复探索,确定采用先直接浮选、再硫化浮选的工艺流程回收铜矿物,试验在磨矿细度-0.mm含量为85%的条件下,采用脂肪酸Y-4进行一次粗选,采用硫化钠硫化矿物、硫酸铵做硫化促进剂,异戊基黄药乙硫氨酯做捕收剂进行二次粗选,将两次粗选获得的粗精矿合并进行进行精选,获得精矿铜品位在27%以上、回收率达到82%的浮选指标。
1.3
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离析-浮选法
离析-浮选法,也称氯化还原焙烧-浮选法,其实质是将氧化铜矿石破碎至适当的粒度,加入2%~3%的煤粉和0.5%~1%的食盐,在中性或还原性气氛下进行高温焙烧(℃以上),使有价金属铜从矿石中挥发,并被还原为金属颗粒附着在炭粒表面,然后再用浮选法回收金属铜。用这种方法处理氧化铜矿石可以保证较高的回收率和精矿品位,伴生的金银等金属亦可回收。但是该法需要消耗较多的燃料以及作为还原剂的煤粉和食盐,只有处理较富含铜大于1%的氧化铜矿时,才能获得较好的经济指标。
2.化学法
有的氧化铜矿石由于结合铜含量高,嵌布粒度细、泥质多,浮选法难于处理。近年来,用化学选矿法处理氧化铜矿,尤其是难处理氧化铜矿石,可以获得良好指标。化学选矿法主要指浸出法,浸出法是一种选择适当的浸出剂从矿石中回收铜的方法。浸出时被溶解的主要氧化铜矿物为孔雀石、蓝铜矿和硅孔雀石,但是某些矿石也含不等量的赤铜矿、黑铜矿和自然铜,这些矿物在浸出时也会被溶解,然后将溶解了氧化铜矿物的浸出富液,根据具体情况采用不同的方法加以回收。根据所用溶剂的不同可分为硫酸浸出法、氨浸出法两种。
2.1
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酸浸出法
酸浸出法是湿法处理氧化铜矿的主要手段,一般采用稀硫酸作浸出剂。酸浸工艺适合处理含酸性脉石为主的矿石,常用于从低品位矿、表外矿、残矿中提取铜。
2.2
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氨浸出法
氨浸出法适用于处理含较多碳酸盐碱性脉石和泥质较多的氧化铜矿。在氨浸时,一般加入氨水、碳酸铵、碳酸氢铵、硫酸铵和氯化
铵等作氨浸剂。氨在一般情况下能缓慢地浸取铜矿物,并生成铜氨络合物,从氨浸出液中回收铜。氨浸法可以避免酸浸法处理高碱性脉石氧化铜矿耗酸量大、浸出液杂质含量高等缺点,但氨浸工艺同时存在对设备要求高、污染环境、能耗高等不足。
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